Εμβληματικό κτίριο με γνωρίσματα νεοκλασικισμού, το Διοικητήριο της Σχολής Ναυτικών Δοκίμων κατασκευάστηκε μαζί με άλλα δύο κτίρια (οίκημα Διοικητού και θεραπευτήριο) το διάστημα 1901-1904 σε σχέδια του αρχιτέκτονα Ε. Μαρκόπουλου.
Από την ίδρυσή της η Σχολή λειτουργούσε κυρίως σε πολεμικά πλοία, ενώ ένα διάστημα στεγάστηκε στην οικία Φεράλδη στον Πειραιά. Η ανέγερση των τριών κτιρίων στην περιοχή της Πειραϊκής πραγματοποιήθηκε χάρη στο κληροδότημα του εμπόρου Πανταζή Βασσάνη, προς τιμήν του οποίου το Διοικητήριο ονομάζεται Βασσάνειο Μέγαρο.
Κατά τη διάρκεια της Τριπλής Κατοχής στο Β/ΠΠ οι εγκαταστάσεις της Σχολής χρησιμοποιήθηκαν από τη Γερμανική Ναυτική Διοίκηση Νοτίου Αιγαίου, ενώ κατά τα ‘’Δεκεμβριανά’’ το 1944, έδρευε εκεί το Αρχηγείο Στόλου.
Αξίζει να σημειωθεί ότι τα τρία κτίρια, με τις εργασίες συντήρησης και εξωραϊσμού που πραγματοποιήθηκαν, διασώζονται και διατηρούν την αρχική μορφή τους.